有机化学实验考研和复试真题
阻聚原理:阻聚剂分子与链状自由基反应，形成非自由基物质或无法引发的低活性自由基，从而终止聚合。
参考:
聚合物的化学反应有很多种。一种分类方法是根据聚合物反应时聚合度和官能团的变化对聚合物的反应进行分类，将聚合物的反应分为聚合物的相似转化、聚合度较高的反应和聚合度较低的反应。所谓聚合物的相似转化，是指反应仅限于侧基和/或端基，聚合度基本不变。增加聚合度的反应是指聚合物的分子量在反应中有了明显的增加，如交联、接枝、封端、扩链等。聚合度较小的反应是指在降解、解聚等反应过程中，聚合物的分子量显著降低。随着对聚合物化学反应的深入研究，有机小分子的许多反应，如加成、取代、环化等，也可以在聚合物中进行，如聚双烯的许多反应，所以有些文献也按反应机理对聚合反应进行分类。
由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合。
1.按反应机理分类
链式聚合(链式聚合)
也称为“链式反应”，反应需要活性中心。单体活性中心一旦在反应中形成，就可以迅速转移，瞬间形成聚合物。每个大分子的平均生成时间很短(从几十分之一秒到几秒)。
链聚合的特征:
& gt聚合过程由几个基元反应组成:链引发、链增长和链终止，每个步骤的反应速率和活化能有很大不同。
& gt反应体系中只有单体、聚合物和微量引发剂。
& gt用于链聚合的单体主要是烯烃和二烯烃。
根据活性中心的不同，链聚合分为自由基聚合:活性中心是自由基。
阳离子聚合:活性中心是阳离子
阴离子聚合:活性中心是阴离子。
配位离子聚合:活性中心是配位离子。
分步聚合(分步聚合)
反应是在低分子转化为聚合物的过程中逐步进行的。
& gt反应前期单体迅速转化为二聚体、三聚体、四聚体等中间产物，后期反应在这些低聚物之间进行。
& gt聚合体系由分子量不断增加的单体和中间产物组成。
& gt大多数缩聚反应(其中产生低分子副产物)属于分步聚合。
& gt单体通常是含有官能团的化合物。
两种聚合机制的区别主要体现在每个分子链生长所需的平均时间上。
2.根据单体和聚合物的组成和结构的变化。
加成聚合(加成聚合)
单体加成聚合的反应称为加成聚合，反应产物称为加聚物。其特征在于:
& gt加成聚合往往是烯属单体？键加成聚合没有官能团结构，大部分是碳链聚合物。
& gt加成聚合物的元素组成与其单体相同，只是电子结构发生了变化。
& gt加聚物的分子量是单体分子量的整数倍。
缩聚合
它是多次缩合反应的结果形成聚合物的过程，既有缩合成低分子的双重含义，又有聚合成高分子的双重含义。反应产物称为缩聚物。其特征在于:
& gt缩聚反应通常是官能团之间的聚合反应。
& gt反应中有低分子副产物，如水、醇和胺。
& gt缩聚物往往具有官能团的结构特征，如-OCO-NHCO-，所以大多数缩聚物是杂链聚合物。
& gt缩聚物的结构单元比它的单体少几个原子，所以它的分子量不再是单体分子量的整数倍。
需要注意的是，缩聚反应常与分步聚合反应、加成聚合反应、链聚合反应相混淆，把它们等同起来是错误的。应该区分，这是两个不同类别的分类方案。
工业上加聚生产的合成聚合物约占合成聚合物总量的80%，最主要的有聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯。
缩聚反应含有双官能或多官能单体分子，通过分子间官能团缩合反应聚合，同时生成水、醇、氨等小分子化合物，称为缩聚反应，简称缩聚反应。例如尼龙-66，也称为聚酰胺。在日常生活中，我们熟悉的涤纶，是一种由对苯二甲酸和乙二醇脱水缩聚而成的聚酯纤维聚合物，又称聚酯，挺括抗皱，易洗易干。
缩聚在合成聚合物工业中的重要性仅次于加成聚合。常见的聚酰胺(尼龙)、聚酯(聚酯)、环氧树脂、酚醛树脂、硅树脂、聚碳酸酯等。都是缩聚产生的。
* * *聚合是指两种或两种以上不同单体的聚合，所得聚合物含有两种或两种以上单体单元。这种聚合物叫做* * *聚合物。合成* * *聚合物的聚合反应称为* * *聚合反应。根据* * *聚合物中单体分布的不同，可分为交替* * *聚、嵌段* * *聚、无规* * *聚和接枝* * *聚。* * *聚合常用于改善合成聚合物的性能，称为结构修饰。* * *聚合物中单体单元的结构、数量和排列方式会影响* * *聚合物的物理性能。比如聚丙烯腈(腈纶)和羊毛一样好，但是着色性差。如果与1%丙烯基磺酸钠聚合，腈纶可以染成各种颜色。再如丙烯腈(a)、丁二烯(b)、苯乙烯(s)聚合而成的ABS树脂，是一种综合性能优异的三元聚合物。