大学无机化学详细讲解顶题。

回答:

(1)根据价键理论，两者都是6配位，所以都是八面体。根据晶体场理论:[Co(H2O)6]3+: P

(2)[Co(H2O)6]3+:13200cm-1；[铁(H2O)6]2+:4160cm-1

分析:

(1)采用高自旋还是低自旋取决于对应的配对能(P)和八面体场分裂能(δ)哪个更小。波数与能量成正比，所以可以得出上述结论。

(2)[Co(H2O)6]3+:不考虑配对能，(-0.4δ)* 6 =-2.4δ；然后作为一对能量体。当电子由高自旋变为低自旋时，增加了两对电子，所以e =-2.4δ+2p，其cfse = 0-e = 2.4δ-2p = 13200cm-1；

[Fe(H2O)6]2+:同样如此，但高自旋的稳定化能中没有配对能，所以:E = 0.6δ * 2-0.4δ * 4 =-0.4δ，CFSE = 0-E = 0.4δ= 4160cm-1。