判断氧化还原性的真实问题
氧化性和还原性代表物质获得或失去电子的能力,完全可以通过比较电极电位来判断,而酸碱介质条件下电极电位的顺序很可能不同,因为物质的组成影响半反应的平衡,所以在酸碱条件下进行比较。
1.在酸性介质中:
(1)还原电位(还原反应的失电子半反应的标准电极电位)大小:
负二价硫(H2S)
还原强度有强有弱,反三价铁没有还原潜力,即已经处于最高价态,不体现还原;其中,二价铁之后的物质往往不体现还原性,所以一般不比较它们的还原性(比如高中阶段甚至不考虑六价硫的还原性...);
(2)氧化电位的大小:
铁(Fe2+)
同阶负二价硫、负一价碘、负一价溴、负一价氯的氧化性处于最低价格,不反映氧化性;碘之前的物质不经常反映氧化,所以一般不做比较。
2.在碱性介质中:
(1)降势:
四价硫(so32-)<正二价铁(Fe(OH)2)和负二价硫(S2-)
硫、碘、溴、氯逆序的还原性在碱性介质中会歧化而不存在;三价铁没有还原势,即处于最高价态,不反映还原;负二价硫后的物质不经常反映还原性,所以不经常比较(不经常比较的只在特定反应中有用);
(2)氧化电位:
六价硫(SO42-)
相同氧化强度的碱性介质中所列物质的氧化性均小于零,不能稳定存在的除外。
综上所述,判断上述物质的氧化还原性,要看反应条件(如酸性介质中六价硫的浓度对氧化的影响),介质的酸碱性,以及具体的物质形态,这不是一成不变的,而是如上所述进行标准态分析,但我说的往往不是就其氧化或还原性来讨论。毕竟氧化和还原性经常被提及和讨论的不多。